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大黃《中藥全書》(3)

時間:2016-01-08 22:30來源:未知 作者:Doctor001 點擊:
2.茋類化合物:土大黃甙(rhaponticin)、3,5,4-三羥基芪烯一4-O--D-(6-O-沒食子酰)葡萄糖甙(3,5,4-trihydroxystilbene-4-O--D-(6-O-gallayl)-glucoside)、3,5,4-三羥基茋烯-4-O--D-吡喃葡萄糖甙(3,
  2.茋類化合物:土大黃甙(rhaponticin)、3,5,4’-三羥基芪烯一4’-O-β-D-(6’-O-沒食子酰)葡萄糖甙(3,5,4’-trihydroxystilbene-4’-O-β-D-(6’-O-gallayl)-glucoside)、3,5,4’-三羥基茋烯-4’-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(3,5,4’-trihydroxy stilbene- 4’-O-β-D-glucopyranoside)。
  3.萘衍生物:torachrysone-8-O-β-D-glucopy ranoside,torachrysone-8-(6′-oxaly)-glucoside及決明松(torachryson)。
  4.鞣質類:沒食子酰葡萄糖、d-兒茶素、沒食子酸、大黃四聚素(tetrann)等。大黃四聚苯經水解,得沒食子酸、肉桂酸及大黃明(rheosmin)。此外合有樹脂。尚含有有機酸:蘋果酸、琥珀酸、草酸、乳酸、桂皮酸、異丁烯二酸、檸檬酸、延胡紊酸等。大黃中還含有揮發油、脂肪酸及植物甾醇等。最近從大黃中分得新瀉下成分大黃酸甙(rheinosides)A,B及C,D,經鑒定,A和B為一對差向異構體,結構為8-0-β-D-葡萄糖基-10- 羥基-10-C-β-D-葡萄糖基大黃酸-9-蒽酮;C和D為另一差向異構體,結構為8-O-β-D-葡萄糖基-10-C-β-D-葡萄糖基大黃酸-9-蒽酮。大黃中還含有多種無機元素:鉀(K)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鑭(La)、銅(Cu)、鋅(Zn)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鉛 (Pb)、鉆(Co)、鎳(Ni)、鈦(Ti)、鉑(Pt)、汞(Hg)、鍺(Ge)等,以鐵、錳、鋅含量較高,銅、鉛、鉆、鎳含量較低。游離蒽醌衍生物結構式 蘆薈大黃素 C1 =OH C3= CH2OH C8= OH 土大黃素 C3= OH C4=OH C6= OH C7 = CH3 大黃酚 C7=OH C3=CH3 C8= OH 大黃素 C1 =OH C3=OH C6=CH3 C8=OH
  異大黃素 C2 =OH C3=CH3 C5 =OH C8=OH蟲漆酸D C1 =CH3 C2 = COOH C3= OH C6=OH 大黃素甲醚 C1 =OH C3=CH3 C6=OCH3 C8=OH 大黃酸 C1=OH C3=COOH C8= OH 番瀉甙平面及立體結構式 R1 R2 番瀉甙 A COOH H(t) B COOH H(m) C CH2OH H(t) D CH2OH H(m) E COOH OC·COOH(t) F COOH OC·COOH(m) 大黃酸甙 A R=OH B R=OH C R=H D R=H 
【理化鑒別】
  1.微量升華 取本品少量進行微量升華,可見黃色針狀結晶或羽狀結晶, 加氫氧化鉀(鈉)液或氨水,溶解并顯紅色(羥基蒽醌類反應)。配微量升華得黃色針狀結晶圖
  2.羥基蒽醌類反應 本品粉末用10%硫酸與氯仿提取, 氯仿層加氫氧化鈉試液,堿液層顯紅色。
  3.薄層層析⑴ 掌葉大黃 ⑵ 唐古特大黃 大黃薄層層析圖譜 ⑶ 藥用大黃 ⑷ 大黃商品藥材 ⑸ 混合對照品 S1= 蘆薈大黃素 S2= 大黃酸 S3=大黃素 S4=大黃酚 S5=大黃素甲醚
  樣品液:取大黃粉末0.1g,加甲醇20ml,冷浸1小時,濾過,取濾液5ml,蒸干,殘渣加水10ml溶解,滴加鹽酸1ml,于水浴上加熱30分鐘, 立即冷卻,用乙醚20ml分兩次提取,合并乙醚提取液,蒸干,殘渣 加氯仿溶解,使成1ml。
  對照品液:取蘆薈大黃素 、大黃酸 、大黃素 、大黃酚 、大黃素甲醚,加甲醇溶解,使成1mg/ml的溶液。
  展開:硅膠G自制板,厚度0.5mm, 點樣3~4μl,以石油醚-甲酸乙酯-甲酸(15∶5∶1)的上層液展開7cm。
  顯色:紫外光燈(365 nm)下檢視,供試品色譜在與對照品色譜相應的位置上
  顯5個相同橙黃色斑點。 
【含量測定】
  照高效液相色譜法測定。色譜條件與系統適用性試驗:用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑;甲醇一0.1%磷酸溶液(85:15)為流動相;檢測波長為254nm。理論 板數按大黃素峰計算應不低于1500。對照品溶液的制備:精密稱取大黃素、大黃酚對照品各5mg,分別置50ml量瓶中,用甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻;分別精密量取大黃 素溶液1ml、大黃酚溶液Zml,分別置25ml量瓶中,加甲醇至刻度,搖勻,即得(大黃素每1ml中含4μg、大黃酚每1ml中含8μg)。供試品溶液的制備:取本品粉末(過四號篩)約0.1g[同時另取本品粉末測定水分),精密稱定,置50ml錐形瓶中,精密加甲醇25ml, 稱定重量,加熱回流30分鐘,放冷,再稱定重量,用甲醇補足減失的重量,搖勻,濾過,精密量取續濾液5ml,置50ml圓底燒瓶中,揮去 甲醇,加2.5mol/L硫酸溶液10ml,超聲處理5分鐘,再加氯仿10ml,加熱回流1小時,冷卻,移置分液漏斗中,用少量氯仿洗滌容器,并 入分液漏斗中,分取氯仿層,酸液用氯仿提取2次,每次約8ml,合并氯仿液,以無水硫酸鈉脫水,氯仿液移至100ml錐形瓶中,揮去氯 仿,殘渣精密加甲醇10ml,稱定重量,置水浴中微熱溶解殘渣,放冷后,再稱定重量,用甲醇補是減失的重量,搖勻,濾過,取續濾 液,即得。測定法:分別精密吸取上述兩種對照品溶液與供試品溶液各5μl,注人液相色譜儀,測定,即得。本品按干燥品計算,含大黃素(C15H10O515H10O4)的總量不得少于0.50%。 
【藥理作用】
  1.對消化系統的作用:
  (1)導瀉:大黃煎劑有明顯的瀉下作用,這種作用受溫度和時間的影響。其熱水浸出液,在酸、堿條件下或50℃減壓濃縮,瀉下效力均不受影響。沸水浴常壓濃縮,其瀉下作用僅為原浸出液的1/3。瀉下作用隨加熱時間的延長而減弱。大黃瀉下成分約有20種,包括蒽 醌類和二蒽酮類以及它們的甙類,而主要瀉下成分為二蒽酮類化合物—番瀉甙。番瀉甙A、B、C、D、E、F的瀉下活性相似;8-葡萄糖 大黃酸蒽酮的作用也較強;蒽醌類化合物8-葡萄糖蘆薈大黃素,蘆薈大黃素,大黃酸,8-葡萄糖大黃酸等均較弱;而大黃酚、大黃素、 大黃素甲醚等幾乎沒有瀉下活性。綜上所述,以蒽酮或蒽醌的作用較強,其中以二蒽酮-番瀉甙的作用最強。瀉下機制是大黃的有效成 分口服后,在消化道內被細菌代謝為具有生物活性的代謝產物而發揮瀉下作用。進一步研究證明,在哺乳動物消化道菌叢中,99%是厭 氧菌,其中部分細菌如楔形梭狀芽胞桿菌(clostridium sphenoides),具有β-葡萄糖甙酶活性,在與番瀉甙一起培養時,番瀉甙A量隨細 菌生長不斷減少,同時,8-葡萄糖大黃酸蒽酮則增加,12小時達高峰,此后迅速減少,而產生與之相當的摩爾濃度的番瀉甙元A。從而認 為蒽醌葡萄糖甙的二聚體-番瀉甙在還原酶作用下,裂解成單體8-葡萄糖大黃酸蒽酮,再經β-葡萄糖甙酶水解成大黃酸蒽酮,繼續氧化 成番瀉甙元。上述代謝物可直接刺激大腸局部或粘膜下神經叢,使蠕動加強,同時通過抑制Na+、K+-ATP酶而抑制水分的吸收(較正 常時增加45%),產生容積性致瀉作用。大黃瀉下作用的另一個途徑是番瀉甙由小腸吸收后,經肝臟轉化為甙元,再刺激骨盆神經叢而 引起大腸蠕動致瀉,同時一部分以原型或甙元隨血運到大腸,刺激粘膜下神經叢及更深部肌肉的神經叢,或奧厄巴赫神經叢,而使腸運 動亢進,引起瀉下。 (責任編輯:Doctor001)
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